1 APEO简介
由于APEO对环境潜在的危害已经被广泛的研究和论证。欧洲一些国家自1976年制定了法规限制生产和使用APEO。出口欧洲纺织品和服装上的APEO的限量现已有明确界定:不超过0.1%。我国每年向欧洲出口的纺织品和服装价值达100亿美元,随着2005年的配额的取消,这销售趋势必将上升,所以我们必须认真对待APEO使用。对生态纺织品和服装上APEO含量的限制看似是印染企业的事,但实际上在这个生产链中离不开助剂行业的密切配合。面对APEO的禁用,首先我们应该加以重视,然后采取一些有效措施杜绝生产和使用含有APEO的助剂,解决这个问题的关键是寻找合适的表面活性剂有效替代APEO在我们印染和整理的各道工序中所起的作用和功能。
2 APEO的生态安全性
APEO对生态影响可以概括成以下四个方面:毒性、生物降解性、环境激素、在生产过程中产生有害副产物。
NPEO9-10的毒性
LD50=1600mg/Kg;对水蚤的ECO50为42mg/L;对藻类的ECO50为50mg/L,表明NPEO对哺乳动物和水生生物的毒性及至癌,同时与其他非离子型表面活性相似。
生物降解性
APEO的降解性缓慢,它的生物降解率为0%-9%。
环境激素
APEO具有类似雌性激素作用,能危害人体正常的激素分泌的化学物质,即所说的“雌性效应”和畸变。
3 APEO生产过程中产生有害副产物
在APEO生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时,由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二恶烷(1,4),即二氧杂环已烷。二恶烷已确认为致癌物。由于以上所表现出的问题,欧洲一些国家的工业界和政府自愿达成共识,在十几年前停止APEO在个人消费的洗涤剂和清洗剂中使用,英国在1998年工业洗涤剂中停止使用APEO。
杜绝APEO玷污纺织品必须先寻找源头
APEO进入印染厂是以助剂化学品形式出现,在印染各道工序中APEO通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定效果,其化学结构并未发生改变。所以说源头在助剂厂,而他们必须采取措施才能将它拒之门外,这是保证纺织品上不沾污APEO的关键。 APEO系列产品因具有润湿、渗透、乳化、分散、增溶、去污等多种优异功能,所以纺织助剂中涉及的品种多用量大。如APEO系列产品中商品名为TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助剂的主体部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助剂的重要组成部分。
3.1 润湿剂、渗透剂、精练剂
润湿剂、渗透剂、精练剂都要求具有很好的润湿、渗透力,比较早期的渗透剂、精练剂,如果耐碱性不是要求太高的话,一般均以TX-9.10作为主体进行复配而成。随着耐碱性提高,以后就以它们的磷酸酯化形式存在于我们的前处理剂中。比如,渗透剂用20%的TX-10加上5%的磺酸而成,耐碱性高的精练剂用TX-10与五氧化二磷磷酸酯化后再与一定的溶剂和水兑成精练剂。酶制品中也隐藏着一定量的APEO,因为需要提高酶制品在应用中对纤维的渗透性。
3.2 乳化剂浆料
粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、防水剂这些产品在印染厂使用量相当大,但浆料、粘合剂、涂层胶等产品的乳化体系一般均采用OP-10、K12、平平加O系列或加入TX-30,40作为复合乳化剂,软片中用OP-10作乳化剂的较多,氨基硅油常以TX系列作乳化剂。例如乳液聚合的印花粘合剂:丙烯酸酯类单体 38.8%;OP-10 0.8-1%; K12 0.4-0.5% ;平平加O 0.8-1% ;过硫酸铵 适量;水 加至100% 。粘合剂经干燥固定在织物上后,OP-10也随之沾污织物。
3.3 洗涤剂净洗剂、皂洗剂
是印染厂用量较大的化学品助剂,然而这类助剂中含有的APEO的量是相当大的。例如皂洗剂,一般助剂厂配方是采用十二烷基苯磺酸、6501、TX-10进行复配,PH调至7-8。
3.4分散剂
染色所用匀染剂中有时亦配有APEO,如采用OP-9,10等提高助剂的分散性。
4 应对措施
4.1
APEO 的替代采用 “脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支链的脂肪醇聚氧乙烯醚”替代APEO。如商品牌号为AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(异构C10醇聚氧乙烯醚、T07(异构C13醇聚氧乙烯醚)等,这些产品亦具有渗透、乳化、增溶优异性能。若精练剂、渗透剂需要提高耐碱性可以在助剂中复配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸钠)、AOS(α-烯烃磺酸盐)、烷基多苷(APG)等耐碱性较高的表面活性剂,这些表面活性剂生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金属离子,对人体健康不会造成危害。利用以上所述的表面活性剂,进行合理的选择,完全可以合成符合各种要求的渗透剂、精练剂、乳化剂、净洗剂、皂洗剂、匀染剂。
4.2
加强合作近年来,欧洲对纺织品生态要求逐年提高,所以我们必须重视欧洲的有关生态纺织品法规及技术标准信息,并制订相应的对策,进一步开拓欧洲市场。针对APEO在纺织品上的限量要求,印染及助剂行业应采用紧印染及助剂行业应采用紧密真诚合作。
※ 印染厂家必须有目的地选择环保助剂,从前处理到后整理的助剂都要进行严格把关。加强检测工作,与助剂厂签定承诺书实现放心使用不含APEO的生态纺织化学品。
※ 生态纺织品和印染企业的环保管理需要助剂厂密切合作。助剂生产厂家最了解产品中是否含有禁用化学品,也只有他们最了解产品中的可能组分,助剂厂产品检测也比在织物上容易,在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂贵的仪器设备;而在助剂中检测往往较为简单易行。助剂开发、生产和销售产品一定要讲诚信。
※ 在人类对环境日益关注,环保意识日益增强的今天,研制生态环保型助剂,减少对环境的影响就显得更为重要。
对不含APEO纺织化学品的研究、应用及制造确实存在着成本增加
5 补救措施
现在国际上的技术壁垒越来越严重,对纺织品提出了越来越高的要求。下面概括列举了行业和处理办法以及使用前后的含量。
5.1
原毛中含有APEO一般多达5000ppm,更高的有8000ppm以上,建议使用APEO去除剂QY-106 5-6g/l 用5槽洗毛设备,1槽润湿,2、3槽添加,4、5槽清洗,处理完基本在100ppm以下,常规净洗剂清洗略有效果,但是只能去除部分APEO.
5.2
面料中一般都是渗透剂、匀染剂和柔软剂带入,比较难去除,一般3000-1000不等,具体去除工艺视面料成分而定,处理后基本在100-50ppm之间。
5.3
皮革中一般有染色过程或者革鞣工序带入,一般800-500ppm,可以应用自己的设备进行处理,建议使用APEO去除剂QY-106 3g/l,处理完彻底不含为0ppm
5.4
羊绒衫一般由和毛油和柔软剂带来,因为已经是成品,基本在前几道工序能洗除的都去除掉了,剩下来的都是很难处理的,一般在500-200ppm,建议使用APEO去除剂QY-106 5g/l, 去除添加剂3g/l,处理完基本可以达到50ppm以下。